江智勇教授課題組在《德國應用化學》上發表最新研究成果

  • 时间:
  • 浏览:8
  • 来源:国语自产视频在线不卡

近日,我校河南省特聘教授江智勇課題組在國際化學頂級期刊《德國應用化學》[AngewandteChemie International Edition(Angew. Chem. Int. Ed.),影響因子11.261]上在線發表題為“Chemoselective Switch in the Asymmetric Organocatalysis of 5H-Oxazol-4-ones and N-Itaconimides: Addition–Protonation or [4+2] Cycloaddition”的最新研究成果(DOI: 10.1002/anie.201507796)。文章第一作者與通訊作者單位均為河南大學。

化學選擇多樣性能夠極大提高合成效率,有利於合成出多類型復雜化合物,因此在化學合成中具有舉足輕重的地位。江智勇教授課題組一直致力於該方面研究工作,並已使用可見光催化手段在非手性化合物的化學選擇多樣性合成上取得進展(Angew. Chem. Int. Ed.2015, 54, 11443−11447)。然而,在不對稱催化中實現這一目標更具挑戰性,迄今國際上相關報道極少。

近年來,該課題組一直發展並應用自行設計的氨基酸衍生手性Brønsted堿催化劑挑戰不對稱催化反應。2012年,他們使用該類型催化劑成功解決環狀親核試劑參與的不對稱vinylogous—Michael加成反應(Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 10069–10073);2013年報道瞭一類線性親核試劑參與的不對稱vinylogous—aldol反應(Angew. Chem. Int. Ed.2013, 52, 6666–6670)。其它相關工作還包括Org. Lett. 2013, 15, 2358−2361;J. Org. Chem.2015, 80, 7770−7778;J. Org. Chem.2015, DOI:10.1021/acs. joc.5b02286,並受邀在有機化學主流期刊Synlett上發表綜述(Synlett2015, 26, 2216−2230),闡釋該類型催化劑的現狀及發展前景。

在此基礎上,江智勇教授課題組使用L-叔亮氨酸衍生Brønsted堿催化5H-oxazol-4-ones與N-itaconimides的不對稱反應,通過發展一類簡單、新穎的化學選擇多樣性策略,即僅改變反應溶劑與溫度,高立體選擇性合成出共軛加成—質子化及[4+2]環加成兩類產物。這也是5H-oxazol-4-ones首次實現C-2位親電加成反應的報道。與此同時,他們設計開發瞭一類新型矽—堿試劑,實現瞭高難度的1,3-位手性化合物的非對映異構多樣性合成。

該文章第一作者為博士研究生朱博同學。朱博同學的碩士研究生階段也就讀於河南大學,迄今已以第一作者身份在德國《應用化學》上共發表2篇論文。

該研究得到瞭國傢自然科學基金、教育部新世紀優秀人才支持計劃、河南省教育廳創新團隊支持計劃以及河南大學傑出青年科研人才培育基金等經費支持。